氨是重要的无机化工产品之一,合成氨工业在国民经济中占有重要地位。液氨可直接用作化肥,农业上使用的氮肥如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥,都以氨为原料。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达1亿吨以上,其中约80%用于明升手机肥料,20%用作其它化工产品的原料。同时,所有生物体都需要氮元素来建立蛋白质、核酸和许多其他生物分子。
氮气约占地球气体的78%,但不能被大多数生物直接吸收,因为N-N共价三键高的电离能导致其十分稳定。通过经典的Haber-Bosch工艺将N2固定在NH3上必须在铁基催化剂存在的条件下,在苛刻的反应条件下进行(15-25 MPa,300-550℃)。提供反应条件需消耗世界能源供应的1-2%,每年约产生2.3吨二氧化碳。目前,用于NH3合成的原料氢气主要来自甲烷的重整,每年约消耗世界天然气产量的3-5%,并释放出大量的氧化碳。
鉴于化石燃料短缺和全球气候变化,通过减少能源需求过程的固氮是一项具有挑战性和长期性的目标。利用太阳能光催化技术将太阳能转化为明升手机能,已被认为是解决未来可再生能源的最佳途径之一。
二维纳米材料因其独特的层板结构,大比例暴露活性位等优势,在光电催化方面展现了优越性能,引起科研人员广泛关注。层状双氢氧化物(水滑石,LDH)因其层板由多种组分构成、层板厚度可调等优势,在催化方面展现了可调控性。明升中国app院理化技术研究所研究员张铁锐团队通过简单的共沉淀方法,制备了一系列MIIMIII-LDH(MII=Mg,Zn,Ni,Cu;MIII=Al,Cr)纳米片光催化剂。X射线吸收精细结构,低温电子顺磁共振和正电子湮灭寿命测量表明,超薄LDH纳米片由于富氧缺陷,结构形变和压缩应变,增强了对N2分子的吸附和光生电子从LDH光催化剂转移到N2,从而促进了NH3的有效合成(特别是CuCr-LDH纳米片,其在500nm处量子产率仍能达到?0.10%)。研究工作显示,在常温常压和可见光或直接太阳辐射下,基于LDH将N2还原成NH3是极有潜力和希望的新途径。
研究结果发表在《先进材料》上,相关研究工作得到了科技部国家重点基础研究计划、国家自然app基金委优秀青年app基金项目、国家自然app基金委青年基金项目、国家万人计划-青年拔尖人才支持计划、中科院战略性先导科技专项(B类)的支持。(来源:中科院理化技术研究所)
LDH超薄纳米片光催化合成氨示意图
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