近日,暨南大学明升手机与材料学院陈明副教授与香港中文大学(深圳)唐本忠院士团队等合作,运用点击合成激活硫原子策略设计高性能光敏化材料。相关研究发表于《德国应用明升手机》。暨南大学硕士生李重阳、香港科技大学刘峻恺博士为该论文第一作者。
光动力疗法在癌症治疗、抗菌及免疫治疗等方面具有广阔的应用前景。光敏剂是光动力治疗的核心。目前,多数光敏剂由于激发波长短(短波长的激发光易受生物组织吸收和散射),只能局限于皮肤癌、膀胱癌和食道癌等浅表疾病的治疗。双光子光敏剂能够利用近红外I区甚至近红外II区的激光进行激发,大大降低了光的渗透损耗,在提高治疗深度方面具有显著的发展优势。
目前,通过结构设计增强系间窜越(ISC)是提高光敏剂光敏行为的主要途径之一。硫作为一种重原子,已被广泛报道可通过促进ISC来设计室温磷光材料。而关于利用硫“重原子效应”促进三线态敏化,设计有机光敏剂的研究却罕有报道。
基于此,陈明等人以便捷、高效、原子经济的硫醇-炔点击反应为媒介,通过在分子中原位引入硫“重原子”,获得了高单线态氧效率的有机硫光敏剂,给便捷设计高性能光敏化材料提供了新的思路。
基于硫原子效应,设计含硫聚合物,可进一步增强ISC,放大光敏;而在光敏剂中引入聚集诱导发光(AIE)单元,可抑制光敏剂激发态的非辐射跃迁,对增强光敏也起着重要作用。此外,光敏剂中的硫原子、双键和AIE分子可分别作为电子给体、π桥和电子受体,构建给体-π-受体(D-π-A)体系,赋予其优越的双光子激发性质。
基于含硫聚合物制备的纳米试剂,具有高的单线态氧产生效率和双光子吸收截面,可在体外双光子激发下有效杀死癌细胞,因此有望应用于深度组织疾病的光动力治疗。
相关论文信息:http://doi.org/10.1002/ange.202202005
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